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高盐废水处理真的能实现零排放吗?

高盐废水是废水处理中难度比较大的,很多环保公司提出高盐废水可以零排放,这种说法是真的吗?所谓的零排放到底是达标排放还是真正意义上的中水排放效果?如果你们企业有高盐废水要处理,我想这个问题会一直困扰着你。安峰环保作为一家专业水处理企业,在公正、公平、透明的情况下,给大家普及一下高盐废水零排放的真正状态,以及高盐废水如何实现零排放!
  
  高盐废水零排放是一种废水不排放的效果,即废水处理后循环使用。安峰环保在对高盐废水处理工艺中,不断进行工艺创新使高盐废水最终实现真正意义上的零排放。处理工艺是主要利用废水浓缩工艺的热浓缩技术和膜浓缩技术,今天就给大家科普一下高盐废水零排放的工艺流程。
  
  高盐工业废水浓缩工艺
  
  高盐工业废水零排放的投资、运行成本较高,而决定成本的关键因素是蒸发结晶系统的废水处理量,若能在废水进入蒸发结晶前进行高倍浓缩,高盐工业废水的零排放成本将大大降低。高盐废水浓缩工艺种类众多,根据处理对象及适用范围的不同,主要将高盐废水浓缩工艺分为热浓缩和膜浓缩技术,二者关系并非彼此对立,实际工程中常将2种浓缩技术耦合,协同作用以实现高盐废水零排放。
  
  1热浓缩技术
  
  热浓缩是采用加热的方式进行浓缩,主要包括多级闪蒸(MSF)、多效蒸发(MED)和机械式蒸汽再压缩(MVR)技术等。热浓缩主要适于处理高TDS和高COD的废水,这类废水的COD通常高达数万到数十万毫克每升。
  
  MSF技术起步于20世纪50年代,是最早应用的蒸馏技术。加热至一定温度的高含盐废水依次在一系列压力逐渐降低的容器中实现闪蒸气化,然后将蒸汽冷凝后得到淡水。MSF技术最初应用于海水淡化领域,由于其工艺成熟,运行可靠,现已发展应用于多种工业废水的处理与回用中。但硫酸盐结垢问题限制了MSF的首效蒸汽温度,从而影响了运行成本,同时MSF技术还存在产品水易受污染、设备投资大等缺点。在实际使用中常将MSF与RO或UF相结合,使得这些缺点得以弥补。A.M.Hassan提出了NF-RO-MSF系统,用NF膜去除废水中的结垢离子,使MSF系统得到更高的首效温度,不仅提高了清洁水的生产率,同时延长了MSF系统的使用寿命。在此基础上,A.N.A.Mabrouk等发展了NF-MSF-DBM(曝气与盐水混合)装置,中试结果表明,该装置的首效温度能够提升到100~130℃,造水比达到原有MSF系统的2倍,产水率增加19%,同时成本降低了14%。
  
  MED技术以单效蒸发为基础,利用前效产生的二次蒸汽作为后效的加热蒸汽,同时后一效的操作压力和溶液的沸点相应降低,后一效的加热室成为前一效的冷凝器,将多个蒸发器串联起来一起运行,组成多效蒸发过程。多效蒸发能耗与效数关系如表1所示。
  
  表1多效蒸发能耗与效数关系(以蒸发量为1t水计)
  
 高盐废水处理
  
  MED的优点是:便于分离晶体,可将废水中的不挥发性溶质和溶剂彻底分离;残余浓缩液少,热解作用后易处理;灵活应用,能根据实际情况处理高浓度废水和低浓度废水,既能单独使用,也能与其他方法一起使用。但不可避免的是,MED效数增加,相应地设备投资也增加,同时每一效的传热温差损失增加,设备生产强度降低。工业上为优化MED系统,常将其与其他脱盐技术耦合使用,如利用NF膜对MED进水进行预处理,首效温度能从65℃升到125℃,且没有结垢危险。M.Turek等将NF-RO-MED-Cr(结晶器)系统用于海水淡化上,结果发现回收率达到78.2%,成本降低至0.5美元/m3。
  
  MVR技术又称机械热压缩技术,与传统的蒸发技术相比,最显著的区别在于传统蒸发的能源来自蒸汽,蒸发过程中损失的能量都来自蒸汽,而MVR技术的能源来自电力,通过蒸汽压缩机做功,将物料蒸发产生的低温低压蒸汽压缩成高温高压的蒸汽,再次作为热源对原料液进行加热,最大程度地回收了蒸汽潜能。因此,相比于传统蒸发技术,MVR更加节能,并且具有热效率高、运行成本低、设备简单可靠、自动化程度高、占地面积小、蒸发温度低的特点。采用MVR技术处理氯化铵废水时发现,与三效、四效蒸发技术相比,从废水中蒸发出1t水,MVR技术可比三效蒸发技术节省69.45%的标准煤,比四效蒸发技术节省60.72%,MVR技术将全部二次蒸汽压缩回用,回收了潜热。各种热浓缩技术对比如表2所示。
  
  表2各种热浓缩技术对比
  
 高盐废水处理
  
  膜浓缩技术
  
  膜浓缩是以压力差、浓度差及电势差等为驱动力,通过溶质、溶剂和膜之间的尺寸排阻、电荷排斥及物理化学作用实现的分离技术。近年来,由于膜浓缩技术的操作和投资成本较低,基于膜脱盐过程的膜浓缩技术使用已经超过了基于热过程的热浓缩技术。根据膜孔径和操作条件的不同,膜浓缩的适用范围也有较大差异。下面对用于分离浓缩一二价离子的纳滤(NF)、处理含较高TDS和COD高盐废水的反渗透(RO)、利用直流电场脱盐的电渗析(ED)、深度处理超高TDS和COD高盐废水的膜蒸馏(MD)以及正渗透(FO)等技术进行介绍。
  
  (1)NF技术
  
  NF是一种有效的压力驱动膜法,孔径和截止能力介于反渗透和超滤之间。与RO技术相比,NF技术主要基于电荷效应和筛分效应,操作压力较低、通量高、投资较低,且对易结垢的二价离子有很高的截留率。纳滤技术已发展应用于消除结垢离子和低分子质量的有机物,以及从海水中分离NaCl。陈侠等采用NF技术预处理RO系统进水,SO42-、Ca2+、Mg2+截留率均在92%以上,极大降低了结垢离子对RO膜的污染,同时减轻了后续结晶工艺的结垢问题。对于水中的有机物、TDS、色度等,NF也有很强的去除效果。具有聚酰胺分离层的非对称NF膜对一价和二价离子都有很高的截留率,基于此,D.X.Vuong发明了两级NF-NF海水淡化系统,比传统的单级反渗透系统节约20%~30%的成本,此系统已在美国长滩某工厂成功运用,日产水量为1135m3。
  
  (2)RO技术
  
  RO技术是20世纪后期发展起来的膜法水处理技术,从海水、苦咸水淡化研究中发展起来,其利用膜的选择透过性分离不同的物质,从而达到淡化水体的作用。RO技术经过多年发展,为了适应不同处理要求及高污染高盐度废水,产生了多种形式的抗污染膜,其中的杰出代表为高效反渗透(HERO)、碟管式膜技术(DTRO),常用于高盐废水零排放中。
  
  HERO技术。HERO技术是在常规反渗透基础上发展起来的一种新技术。HERO技术的核心原理是用离子交换去除水中的硬度,将水中碳酸盐转化为二氧化碳而去除,再利用反渗透除盐。HERO的技术特点是预处理去除全部硬度和部分碱度后,反渗透在高pH条件下运行。比较了HERO与常规反渗透的特点,如表3所示。
  
  表3高效反渗透与常规反渗透的对比
  
 高盐废水处理
  
 某公司采用HERO技术处理电厂废水,废水回收率可达到90%以上,脱盐率稳定在94.5%左右。采用该工艺后,电厂的综合发电水耗由原来的0.38kg/(kW·h)降至0.17kg/(kW·h),年节约新鲜水约92.4万m3,发电用水量减少55%,每年节约成本825.9万元。
  
  DTRO技术。DTRO技术是反渗透的一种形式,其结构形式与常规的卷式膜和中空纤维膜有较大差异,DTRO采用开放式流道,导流盘距离很近,盘片表面有一定方式排列的凸点。特殊的力学设计使进水在压力作用下流经滤膜表面遇凸点形成湍流,增加透过速率和自清洗功能,从而有效避免了膜堵塞和浓差极化现象,降低了膜污染机率,延长了膜组件的使用寿命。DTRO技术与常规卷式RO技术的对比见表4。
  
  表4DTRO与常规卷式RO技术对比
  
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  王可辉等采用TMF+DTRO工艺处理脱硫废水,在9MPa下可将脱硫废水的含盐率浓缩至11%以上,且装置运行期间膜柱压差无显著改变,膜污染情况较轻。烟台金正环保公司采用软化+9MPaDTRO膜浓缩工艺处理内蒙古工业园区高盐废水(3000t/d),系统回收率为63%,系统脱盐率达到97%。使用软化+9MPaDTRO膜浓缩+12MPaDTRO膜浓缩工艺处理1000t/d托克托浓盐水浓缩项目时,系统回收率达到74%,系统脱盐率达97%。
  
  (3)ED技术
  
  ED是电化学分离过程,使用电流通过膜来选择性去除盐离子,留下清洁水。与反渗透不同,ED技术有2个关键条件:直流电场和离子交换膜。传统的ED膜组件包括阴离子交换膜和阳离子交换膜,分别交替排列在阴极和阳极之间,在电场作用下,浓室溶液中的离子不断被浓缩而淡室溶液中的离子不断被淡化,从而达到分离纯化目的。ED的能耗大部分来自电能,能耗低,且预处理要求不高,设备简单,处理含盐废水时有独特优势。因此ED技术广泛应用在化工、冶金、造纸、纺织、轻工、制药等高盐工业废水的处理。根据进水不同,废水回收率可达到70%~90%。ED技术还常用来回收废水中的有效资源,J.Liu等提出并研究了一种新型纳滤-电渗析(NF-ED)集成膜技术来分离海水中的一价、二价离子,从而回收和浓缩NaCl,结果显示Ca2+、Mg2+的截留率分别为40%、87%,NaCl的回收率约为70%。
  
  (4)MD技术
  
  MD技术是一种基于膜的分离方法,将传统的蒸馏与膜分离相结合,利用疏水微孔膜将气相与进料流分离,在热驱动的作用下使进料侧的蒸汽压高过透过侧水位蒸汽压,在此过程中,蒸汽分子被输送通过膜,再经冷凝得到纯净的水,从而实现水与非挥发性物质的分离。与膜分离和传统的膜蒸馏设备相比,MD技术能耗仅为传统蒸馏的50%;操作压力比反渗透过程低,设备不会出现腐蚀问题;对液体中的非挥发性物质可达到100%的截留率;膜蒸馏技术废水与吸收液互不接触,不会出现液泛等故障。同时,MD可适应超高浓度的高盐废水,张凤君等采用中空纤维膜蒸馏技术处理质量浓度达5000mg/L的苯酚废水,苯酚去除率超过95%,苯酚降到50mg/L以下。孙项城等用MD法浓缩处理反渗透水,对盐分的截留率>99%。工业上常用膜蒸馏-结晶混合脱盐技术来回收NaCl结晶及盐水纯化,M.T.Chan等利用膜蒸馏技术和结晶技术处理RO浓缩液,得到95%的清水回收率。
  
  (5)FO技术
  
  FO技术是生产清洁水的新兴技术之一,利用膜之间的渗透压差作为驱动力,在该过程中使用高浓度汲取液在膜上产生渗透压差,将低浓度的进料流输送到高浓度的汲取溶液中。这一过程已被广泛应用于废水处理、盐水淡化、清洁能源生产和食品加工等领域。根据N.T.Hancock等的一项生命周期研究评估,将FO过程与传统海水淡化相结合,可以减少超过25%的环境影响。由于没有外部压力,这种方法的主要优点为能耗低。与RO相比,FO技术还具有回收率高和污染低的特点。此外FO技术适于处理超高浓度的废水,美国Oasys公司曾用正渗透技术处理TDS超过50000mg/L的高浓盐水。C.R.Martinetti等用FO技术处理RO浓缩液时可以获得96%的回收率,同时还发现FO的膜污染是可逆的,能够通过渗透水力反冲洗来去除。
  

  2013年,某公司投资引进了正渗透膜处理技术,国内高盐废水零排放多了一种技术路线。华能长兴电厂采用预处理+RO+FO+结晶技术深度处理脱硫废水,每年为工厂节省10万t水,吨水处理成本为43.7元,远低于传统的预处理+多级预热+多效蒸发+结晶工艺的吨水处理成本(100元以上)。

  高盐废水零排放工艺进步,对于废水处理行业具有重要意义。高盐废水处理先进行浓缩结晶后,再进行蒸发处理,最终实现零排放效果。但是此项工艺中也有一个重要弊端,就是高盐废水的污染物转移到结晶盐中,最终还要对结晶盐进行危险物处理,结晶盐处理的成本又大大提高。因此,高盐废水处理零排放工艺中,出要对废水处理进行完善,不能单纯的把污染物转移,这样也不是废水处理的初忠。
  

  高盐废水每年的产量越来越多,零排放是企业发展的需求也是大众的需求。高盐废水处理中对于结晶盐处理也要进行重点处理研究,结晶盐废渣对于环境的污染也不能忽视,如果解决结晶盐问题,安峰环保小编将在下期进行介绍。


高盐废水处理



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